QUÍ QUÍMICA ORGÁ ORGÁNICA Parte II
Aldehí Aldehídos y Cetonas • Propiedades Físicas - pe - pf - solubilidad • Propiedades Químicas - Reacciones de Adición Nucleofílica - Oxidación
- REACCIÓN DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA : Formación de Hemiacetales y Acetales A) Adición de una molécula de Alcohol ECUACIÓN GENERAL:
H3C− −C=O + CH3-OH H MECANISMO:
H+
HEMIACETALES
O-CH3 H3C− −C-OH + H+ H
- REACCIONES DE OXIDACIÓN a) REACCIÓN DE TOLLENS 2 NH4NO3 + Ag2O + H2O
2 AgNO3 + 2 NH4OH
Ag(NH3)2NO3 + 3 H2O
2 NH4NO3 + Ag2O + 2 NH4OH
Nitrato de diaminplata
2 Ag(NH3)2NO3 + R-C=O + 3 H2O H
∅
R-C=O + 2 Ag + 2 NO3NH4 + 2 NH4OH OH
- REACCIONES DE OXIDACIÓN b) REACCIÓN DE FEHLING SO4Cu + 2 NaOH
Cu(OH)2 +
Cu(OH)2 + SO4Na2
COOK
COOK
CHOH
CHO
CHOH
CHO
COONa
COONa
Cu + 2 H2O
COOK
COOK CHO 2 CHO
Cu
COONa
+ CH3-C=O + 2 H2O H
∅
CH3-C=O + Cu2O + 2 OH
CHOH CHOH COONa
Ácidos Carboxí Carboxílicos • Propiedades Físicas - pe - pf - solubilidad • Estructuras de Resonancia • Propiedades Químicas - Reacciones del H - Reacciones del OH del grupo carboxílico - Oxidación
Estructuras de Resonancia ¿Por qué un ácido carboxílico es un “ÁCIDO”?
Estructuras de Resonancia ¿Por qué un ácido carboxílico es un “ÁCIDO”?
R–COOH + H2O
R–COO– + H3O+
Estructuras de Resonancia ¿Por qué un ácido carboxílico es un “ÁCIDO”?
H3C C
O
-M
O H
+ O H3C C +M
-
O H
H3 C C
O
-
O H +
- REACCIONES DEL HIDRÓGENO DEL GRUPO CARBOXILO
I) R–COOH + H2O II) R-COOH + NaOH
III) R-COOH + NaHCO3
R–COO– + H3O+ R-COO-Na+ + H2O R-COO-Na+ + H2O + CO2
- REACCIONES DEL OH DEL GRUPO -COOH • Reacciones con amoníaco o aminas:
R-C-OH + NH3 O R-C-OH + CH3-NH2 O
R-C-NH2 + H2O O R- C-NH-CH3 + H2O O
- REACCIONES DEL OH DEL GRUPO -COOH • Reacciones con alcohol:
R-C-OH + EtOH O
H2SO4 reflujo
R-C-OEt + H2O O
• Reacciones con otra molécula de ácido:
R- C-OH + HO- C - R’ O O
H2SO4 reflujo
R- C-O-C-R’ + H2O O O
Esteres • Propiedades Físicas - pe - pf - solubilidad • Propiedades Químicas - Hidrólisis Ácida - Hidrólisis Alcalina
- HIDRÓLISIS ÁCIDA Ecuación General:
O R C O R'
+ H2O
H+
O R C OH
+ R' O H
- HIDRÓLISIS ALCALINA Ecuación General:
O R C O R'
+ NaOH
O H3C C ONa + R' OH
Aminas • Propiedades Físicas - pe - pf - solubilidad • Basicidad
Punto de ebullición: - tienen mayor P.e. que los alcanos de PM comparables porque son polares y las aminas 1º y 2º pueden formar puente Hidrógeno entre si. - tienen menor P.e. que los alcoholes de PM comparables porque el N es menos electronegativo que el O. -
Aminas 1º > aminas 2º > aminas 3º (de masas comparables)
propilamina(1º)
PM 59
P.e. 48ºC
etilmetilamina (2º)
59
37ºC
trimetilamina (3º)
59
3,5ºC
1-propanol
60
97ºC
n-butano
60
0ºC
Basicidad R- N H2
+
HCl
Amina alifática
Ph- N H2
Cloruro de alquilamonio
+
HCl
Amina aromática
R- N H2
+
+
Amina aromática
Ph-NH3 + ClCloruro de anilonio
H2O
Amina alifática
Ph- N H2
R-NH3 + Cl-
R-NH3 + OHHidróxido de alquilamonio
H2O
NO REACCIONA
- HIDRÓLISIS ÁCIDA Ecuac. Gral:
O H3C C O CH3 + H2O
Mecanismo: O
R
C
+ + H
R
C
C +
O R'
+ H-O-H
R C O R' +M O H + H
O H R
C H
O+
O R'
O H R
C O
+
H+
+ CH3 OH
O H R
C +
O R'
O H
O H
O H R
O H3 C C O H
+ O H
-M O R'
H+
R
C + H O R' H
O+
ALQUENOS: Reacciones de adición electrofílica ECUACIÓN GENERAL: H3C− −CH2=CH2 +HBr
H3C− −CH −CH3 Br
MECANISMO:
H δ+…. Br
δ-
H3C− − CH = CH2
H3C− −CH =CH2 + HBr
Complejo π +
H3C−CH−CH3 Complejo σ
+ Br −
H3C− −CH− −CH3 Br
REGLA DE MARKOVNIKOV
