LES ILLES BALEARS
VENENOS EN EL CRIMEN
Consuelo Escolástico León Departamento de Química Orgánica y Bio-Orgánica
¿Qué son los venenos? “sola dosis fecit venenum” y ¿ Hay algo que no sea veneno? y Todas T d llas cosas son veneno y no h hay
nada que no lo sea. y Solamente la dosis determina que q una cosa sea o no veneno. Formula las bases de la toxicología actual al referirse, a la distinción entre dosis terapéuticas y tóxicas, a la relación dosis-respuesta y a la Theophrastus Phillippus Aureolus Bombastus von importancia de la experimentación animal. animal Hohenheim Paracelso (1493 - 1541)
Toda T d sustancia t i que actúa tú sobre b ell organismo i química í i y fi fisiológicamente i ló i t causando, en dosis tóxica, un disturbio de la función que puede resultar en enfermedad o muerte.
¿Quién estudia los venenos? y Toxicología. Etimológicamente significa ciencia de los venenos. y Procede de las raíces griegas toxikon (veneno) y logos (tratado o
ciencia). y Estudio de los venenos derivados de productos naturales que fueron
útiles en la caza (puntas de flechas, lanzas, etc.), la guerra, la medicina o el envenenamiento intencionado.
Paleolítico
Papiro Saqqara
Papiro Ebers (~ 1500 a.C)
Tribus
Clasificación Origen o naturaleza de los venenos •
Vegetall (nicotina, ( i i di i i digitoxina, atropina...) i )
•
Animal (venenos de serpientes, epinefrina…)
•
Mineral (arsénico, talio….)
•
Sintético (etilenglicol, barbitúricos...)
Etiología de las intoxicaciones • Accidental (alimentaria, profesional y medicamentosa) • Suicida • Homicida
Los venenos más utilizados en el crimen • Ser accesible a todo el mundo. • Barato. • Eficaz. Efica • Que su uso no levante sospechas. • Reproducir p un cuadro clínico similar al de una enfermedad. • Que los científicos no puedan identificarlo en las víctimas.
Arsénico Talio
Nicotina Aconitina Estricnina Digitoxina
Etilenglicol
Arsénico 1
2
H Li Na K Rb Cs Fr
Be Mg Ca Sr Ba Ra
3
Sc Y Lu Lr
* **
muy tóxico
moderadamente tóxico
ligeramente tóxico
esencial para el hombre
radiactivo
variable
4
Ti Zr Hf Rf
5
V Nb Ta Db
6
Cr Mo W Sg
7
Mn Tc Re Bh
Desconocido
• Origen Mineral: arsenopirita (FeAsS).
• Elemento El 33 d de lla tabla bl periódica, iódi abundante en la corteza terrestre (minerales) y aguas contaminadas. • Conocido antigüedad. Aristóteles (s. IV a.C) habla del oropimente (As2S3)
8
Fe Ru Os Hs
9
Co Rh Ir Mt
10
Ni Pd Pt
11
Cu Ag Au
12
13
14
15
16
17
18
Zn Cd Hg
B Al Ga In Tl
C Si Ge Sn Pb
N P As Sb Bi
O S Se Te Po
F Cl Br I At
He Ne Ar Kr Xe Rn
Características del arsénico • El más utilizado como veneno es el trióxido de
arsénico (As2O3). • Dosis mortal: 120 mg (2 mg/Kg peso) • Absorción por todas las vías, principalmente la digestiva. • Eliminación por riñón, piel, aparato digestivo. • Se acumula en cabellos y uñas, eliminándose lentamente.
Efectos: Problemas g gastrointestinales (vómitos,, diarrea grave, g , alteraciones electróliticas). Cardiovasculares . Disfunciones Di f i en ell sistema i nervioso i .
Arsénico o “Polvo de sucesión” Desde la antigüedad se administraba trióxido de arsénico (As2O3) con fines criminales: para heredar, acabar con esposos o esposas, etc. o •Ventajas: • No tiene sabor, ni olor. • Se mezcla fácilmente con bebidas o comidas. •Síntomas: Sí • Vómitos, gastritis, debilidad, temblores, etc. •Agripina, A i i madre d d de N Nerón, ó contrata t t llos servicios i i d de una envenenadora (Locusta) que añadió arsénico en la comida, para asesinar a Claudio. •Después, Locusta también enveneno a Británico, hijo j de Claudio,, por p encargo g de Agripina g p y Nerón. Claudio I 10 a.C - 54
Ley Cornelia (Lex Cornelia)
Siglo XV. Los Borgia: “La La primera gran familia del crimen crimen” Rodrigo Borgia (Papa Alejandro VI).
Cantarella. Tóxico formado por una mezcla l d de arsénico a sénico y vísceras í de cerdo putrefactas, muy usado por César Borgia (1475-1507) y Lucrecia (1480-1519) (1480 1519)
“El Papa depravado”
“La envenenadora” “El Príncipe maquiavélico”
Arsénico Acqua di Peruzzia • Se espolvoreaban vísceras de cerdo con arsénico. • Líquidos de putrefacción disolvían el arsénico. • Ptomainas. (gr. ptoma, cadáver) Acqua di Toffana o di Napoli (1600) • Mezcla de arsénico y mercurio. • Produjeron la muerte de más de 600 personas (Pio III y Clemente XIV). p • Veneno de acción lenta, sin color, ni olor.
San Nicolás de Bari
Marquesa q de Brinvilliers ((1630-1676) 3 7 ) Encarcelamiento del amante por orden de su padre. • Ensayaba los venenos llevando dulces y pasteles a los enfermos (la receta de Glaser). • 1966 envenenó a su padre (ocho meses). meses) •Después a sus hermanos para heredar. • Asesino A i a sirvientas. i i t Tortura del agua
• Cuando su amante sufre un accidente, aparecen cartas comprometedoras. comprometedoras • Huyó Londres, Países Bajos pero fue capturada p y decapitada. p
Napoleón ¿Crimen o enfermedad? “Muero antes de tiempo, asesinado por la oligarquía inglesa y sus asesinos a sueldo sueldo” 16 de octubre de 1840
1. Padecía cáncer de estómago. 2. Tratamiento médico inadecuado. 3. Envenenamiento. Análisis de pelo: Revelan contenido muy elevado en arsénico. • Por inhalación del pigmento verde del tapiz que recubría la casa (arseniuro de cobre o verde Scheele).
Napoleón Bonaparte (1769-1821)
• Envenenamiento por su asistente (Conde Montholon), para evitar su vuelta a Francia.
Más datos del arsénico y A principios i i i del d l siglo i l XIX XIX, se empleaba l b como:
Raticida.
Fabricación de pinturas (verde de scheele). scheele)
Agricultura.
Medicamentos empleados en farmacia o veterinaria.
y Veneno más frecuentemente usado para suicidios y
envenenamientos
Facilidad, para obtenerlo.
Sencillez,, p para administrarlo.
y Francia. Finales de 1830 se discutían en los juzgados
franceses una treintena de casos anuales de envenenamiento por arsénico (2/3 del total)
y Gran Bretaña, fue empleado en alrededor del 47% de los
casos entre t 1750 y 1914.
Análisis Toxicológico g y MATEU J. B. ORFILA (1787- 1853). (Mahón) y Considerado padre de la toxicología moderna.
“La ciencia que estudia los efectos adversos (o la toxicidad), de las sustancias y productos d químicos í i sobre b los l organismos i vivos así como los mecanismos de acción, diagnóstico, prevención y tratamiento de las intoxicaciones”
Traité des poisons
Juicio de Madame Lafarge (1840)
El ensayo de Marsh y el “arsénico normal” Durante el siglo XIX, el arsénico se podía obtener fácilmente (raticidas, medicamentos, di etc.)) y era difícil difí il de d detectar porque sus síntomas se confunden con los de la cólera • James M. Marsh (1789-1864). • Caso de envenenamiento del g granjero j G. Bodle. • No es capaz de convencer al jurado sobre la presencia de arsénico (precipitado amarillo, etc.) • En 1836 desarrollo un método para determinar la presencia de
arsénico en vísceras y alimentos. Ensayo de Marsh • Contribuyó a disminuir los envenenamientos mediante este elemento. elemento
Procesos judiciales. Madame Lafarge (1840) Intervienen los más insignes toxicólogos de la época. • El señor Lafarge murió en 1840 después
de una corta enfermedad d f d d ((vómitos ó i y dolores gástricos) • Su esposa, Marie a e Lafarge a a ge fue ue acusada de asesinato por envenenamiento con arsénico. • Una U semana d después, é se realiza li lla autopsia y un análisis químico (olor ajo). • Mateu Orfila analizó los restos del cuerpo p mediante el ensayo de Marsh y afirmó que había encontrado arsénico. Dif Diferencias i en los l cuatro t análisis áli i que se realizaron. li No es suficiente encontrar el tóxico en el cuerpo, hay que cuantificarlo. ifi l “El problema bl del d l arsénico é i normal”. l”
Siglo xx: reinas del veneno • La mayoría de los casos célebres de envenenamiento son realizados por mujeres • Proporción de mujeres envenenadoras, respecto a hombres de 7:1 • Debilidad física frente a astucia y disimulo • Paciencia P i i • Sangre fría y premeditación • Actúan con cuidado y sigilosamente. sigilosamente ¿“El ¿ El arma de los débiles débiles” o “cobardes”? cobardes ? Muchos de los crímenes no han sido resueltos
Leche con arsénico: C Caso Á Ángeles l Mancisidor M i id (1916) ( 6) • Historia de amor entre maestra de escuela y un médico.
• Cantidades de arsénico disueltos en un vaso de leche al marido. • Ictericia y a sufrir una repentina p alopecia, p , uñas frágiles. g Muere. • Se achacó a consecuencias naturales. El crimen hubiera quedado impune, como otros perpetrados mediante el arsénico, sino h bi hubiera confesado f d all cabo b d de dos d años. Fue su amante (Ramón de los Santos), agobiado por su mala conciencia, confesó voluntariamente su complicidad en el crimen
Las envenenadoras de Nagyrev gy ((1914-1929) 9 4 9 9) • Nagyrev. Pueblo húngaro junto a Budapest. • Periodo de asesinatos desde 1914 hasta 1929. 1929 • Aproximadamente 300 muertes. • Julia Fazekas, proporcionó el veneno. “Fábrica Fábrica de arsénico arsénico” • 26 mujeres fueron a juico (8 condenadas a pena de muerte y 7 cadena perpetua).
Caso Besnard ¿asesina en serie o inocente? 1949 • 13 posibles victimas (primer esposo, padres, suegros, abuela, cuñada, tía, dos primas y dos vecinos). vecinos) • Todos le dejaron dinero. • En todos se encontró arsénico entre 24mg/Kg de peso y 18 gr/Kg de peso. •Nadie Nadie la vio nunca comprar arsénico, ni administrarlo, ni los médicos que atendieron a las víctimas sospecharon nada anormal. • 21 interrogatorios • 7 sesiones del tribunal • 140 reuniones • 2 periodos en cárcel • 22 informes periciales • 2 jjuicios 1980
“La envenenadora de Socuellamos” (2007) • A. Calleja
• En 1999 empezó a envenenar a su marido utilizando garrafas de “A “Arsenicros i S l ió ” Solución”, empleado como fungicida para combatir la yesca de la vid y que contiene en su composición arsenito sódico. • En 2000 muere su marido. marido • Condenada en 2007 a 20 años y 9 meses (no había pruebas directas, solo pruebas indiciarias).
Arsénico en la literatura Severino el herbolario, al ser interrogado g acerca de las p propiedades p del arsénico –con frecuencia utilizado en la terapéutica medieval medieval–,, señala: “El arsénico en dosis pequeñas es útil en los trastornos nerviosos nerviosos, pero si se administra en dosis elevadas provoca la muerte”.
Talio • Metal, descubierto en 1861. • Dosis letal del talio se calcula en 12 – 15 mg/kg de peso. peso
Envenenado con 210Po
•Usos: • En E fforma d de sulfato lf t d de ttalio li TlSO4, se ha h utilizado raticidas, veneno para hormigas etc. • Depilatorio. • Tratamiento de la tiña (en desuso). •Rápida absorción. • Se fija en hueso, hígado, cerebro. • Se excreta por riñón y digestivo
Alexander Litvinenko (1962-2006)
•Síntomas: Fase gastrointestinal, nauseas y vómitos (ocasionalmente hemorrágicos). g ) Fase“gripal”, g p , malestar g general,, dolor óseo y decaimiento. En la piel eritema, necrosis, pérdida de pelo (6-20 días). Coma y muerte.
Talio Características del talio, que lo convierten en un veneno “apetecible” • Es incoloro. • Insípido. • Muy soluble en agua. • Mortal o a een dos dosiss relativamente e a a e e bajas (co (con só sólo o ingestión de 200 mg). • No causa la muerte de forma inmediata (48 h), lo que contribuye a dispersar las sospechas y dificultar la investigación. Desventajas D t j • Las víctimas pierden el pelo. • Puede identificarse mediante análisis en el cadáver e incluso. después de la incineración (se retiene en los huesos).
¿Objetivo: Castro? 638 formas de matarlo • Cerca de 700 documentos, llamados
las "joyas joyas de la familia familia“,, revelan los planes de la CIA para asesinar al mandatario cubano (1953-1973).
• Sales S l d de ttalio li en los l zapatos, t sii no para matarlo que se le cayera la barba.
• Castro fue objetivo de un atentado en más 600 ocasiones.
• LSD para enloquecerle l l en sus discursos. • Artefacto explosivo debajo de la tribuna de Central Park. • Traje de buzo embadurnado con bacterias del bacilo de la tuberculosis. • Un caracol exótico con una carga explosiva durante una jornada de pesca submarina.
Castro denunciando a un antiguo g miembro de la CIA, de intentar asesinarle. (2001, BBC)
Talio: “El veneno del Kremlin y el preferido por Saddam Hussein ” • Londres (1988) Abdullah Ali salió con otros
tres compatriotas a cenar a un restaurante. • A la mañana siguiente, fue ingresado en el h hospital it l con síntomas í t similares i il a llos d de una gripe. • Su situación fue empeorando: se le cayó el pelo, dolores en pies y las articulaciones y comenzó a padecer fallo respiratorio y parálisis. parálisis Se cree que fue víctima de los servicios secretos de Saddam Hudsein, que utilizaba el sulfato de talio como su veneno preferido p
Talio -C Cientos e tos de d disidentes s de tes iraquíes aqu es
• Táctica siniestra (lenta acción del talio) • Los disidentes son liberados de la cárcel, e incluso se les permite emigrar, después p envenenar su comida o su bebida con una dosis mortal. - Otros casos • Se S le l di dio un zumo d de naranja j en una comisaría de Bagdad mientras recogía el pasaporte para viajar a Reino Unido. • Falleció por envenenamiento con talio cuando llegó su destino.
Nicotina • Alcaloide procede de Nicotiana tabacum y N.
rustica. • Se utiliza en agricultura como insecticida. • Líquido oleoso amarillo pálido. • Dosis mortal: 1 mg/Kg de peso. peso
Caso del Conde Bocarmé (1850) • Envenenó a su cuñado usando nicotina.
• Perito del caso fue un químico alemán, alemán Stas, Stas que desarrolló un método para detectar estos alcaloides. • Se modificó por Otto dando lugar a la conocida y h hasta hace h pocas dé década d utilizada ili d técnica é i d de StasS Otto (extracción de alcaloides).
Aconitina • Alcaloide Al l id presente t en ell acónito, ó it Aconitum A it
napellus que es cultivado como planta ornamental en lugares fríos. • Sabor amargo y picante. • Insoluble en agua. • Absorción b ió vía í orall y mucosas. • Usos: neuralgias (dosis muy bajas). •Dosis mortal: 6 mg. Estado de excitación g general,, sensación de adormecimiento de labios, lengua… Molestias gastrointestinales, Bajada j d de d lla temperatura corporal, l Parálisis del aparato respiratorio y fallo cardíaco.
Caso Lakhvir Singh (2010) Febrero 2010 • Una británica condenada por envenenar a su ex amante con 'la reina de los venenos‘ aconitina. • Trata de uno de los venenos más mortales y este caso es el primero en Inglaterra g desde 1882. • La mujer puso acónito en el curry que iban a cenar su ex amante y su prometida. • El hombre murió a las pocas horas, la joven de 21 años salvó la vida de milagro. • La asesina y la víctima fueron amantes y no soportó que se casara con otra.
L kh i Kaur Lakhvir K Si h Singh
Estricnina • Alcaloide de las semillas de la nuez vómica
Strychnos y nux vomica. • El consumo de sólo 15-25 mg produce rigidez muscular, paro respiratorio, muerte. • Se usa para la elaboración de cebo contra animales (prohibida) y como pesticida, para matar ratas. ratas • A veces, se encuentra estricnina mezclada con las “drogas g de la calle" como el LSD,, la heroína y la cocaína. Afecta Af t SNC SNC, aumento t d de llos reflejos, fl j seguido id d de rigidez de las rodillas. Cualquier sonido o movimiento provoca un espasmo y la muerte ocurre por insuficiencia respiratoria. respiratoria
Caso Josefa Gómez “La perla” (1893) »¡Válgame Dios, con lo que yo quería a mi Tomás!».
• 1893: Acusada del envenenamiento de su marido y de una criada, de 13 años con estricnina. • Última ejecución pública en España (garrote). Cánovas del Castillo: «La horrible frecuencia con que se cometen crímenes como el de Josefa Gómez impiden al Gobierno aconsejar su indulto. Se cumplirá por tanto la Ley». Entre 1883 y 1896 en España se dictaron 566 penas de muerte (33% por asesinato) y se indultaron a 418 (74%). (Murcia: crimen y castigo).
Digitoxina
• Glucósidos presente en las hojas de digitalis purpurea conocidas como digital o “dedaleras “dedaleras” . • Hojas y flores altamente venenosa (mortal, 2-3 g). • En E minutos i causa severas arritmias cardiacas y la muerte.
Doctor Paul Gachet, médico de Vicent Van Gogh, sosteniendo un racimo de dedalera
Caso Charles Cullen (2003) • En su juicio en 2003 manifestó que
no quería í un abogado, b d y que su intención era declararse culpable. • Declaró ec a ó que durante du a e los os ú últimos os 16 6 años, en las instituciones sanitarias donde trabajó, fue el responsable de matar a unas 40 personas con digitoxina. Cullen fue sentenciado a 11 cadenas perpetuas consecutivas durante la audiencia por 22 asesinatos e intento de otras tres personas sólo en Nueva Jersey.
Cianuro Á id cianhídrico i híd i • Líquido incoloro, muy tóxico y altamente volátil. Forma Ácido parte de los glucósidos cianogénicos.
• Tiene olor a almendras amargas. amargas • 60 almendras amargas pueden ser mortales (60 mg HCN) • Se utilizan las sales (cianuros,, KCN). • Asfixia repentina, pérdida de conocimiento, rigidez muscular (muerte en dos o tres minutos).
Prunus laurocerasus
Amigdalina g por p hidrólisis = Glucosa, benzaldehído, HCN
Rasputín, el consejero de los Romanov (1916) • Intentaron envenenarlo con cianuro potásico. • Murió por disparos. disparos ¿Por qué falló? 1.
Mezclaron el cianuro con dulces y vinos. La glucosa y el etanol f favorecieron i lla fformación ió d dell á ácido id glucohéptonico y desaparición del HCN.
2.
Aclorhidria o gastritis alcohólica crónica.
3. Cianuro comercial con alta proporción de carbonato potásico.
Felix Yusupov
Caso Piedad Martínez del Águila (1965) 1965: En el diario Pueblo se describió a la muchacha: «extraña, irónica, juguetona, morena, gordezuela de labios, viva de pupilas, graciosa de andares, socarroncilla de sonrisas y muy asustada . asustada». • María del Carmen (9 meses de edad), meningitis. • Mariano (5 años), días después, también de meningitis. • Fuensanta (4 ( años). ) • Andrés. Cianuro incluido en un matarratas, mezclado con el DDT «Siempre mueren los más pequeños, los que más esclavizan» Tribunal Tutelar de Menores, fuera internada en las Oblatas de Murcia.
Caso Yiya Murano (1979) “La envenenadora de Montserrat” • En 1979 envenenó con cianuro a una prima
y a dos amigas, a las que debía dinero. • Las envenenó tomando el té, con cianuro en las tortitas. • En 1982 la declararon inocente, pero 3 años más tarde fue condenada. condenada • 1995 quedó libre, Carlos Menem le conmutó la pena a cadena perpetua. “No visité a mi madre más que una docena de veces que duró su primera p detención durante los tres años q –escribe–. En ese tiempo ya se consolidaba en mí la certeza de que mi madre era culpable y ese sentimiento hacía que me resistiera a verla (…) Era t t l ffría, teatral, í manipuladora i l d y sumamente t egoísta”. í t ”
Etilenglicol (1,2-etanodiol) • Líquido transparente, incoloro, ligeramente espeso.
• Inodoro pero tiene un sabor dulce. • Se utiliza como anticongelante, disolventes en la industria de las pinturas y plásticos, en líquidos para revelar fotografías, etc. El etilenglicol se absorbe rápidamente en el tracto digestivo y sufre biotransformaciones hepáticas que explican su toxicidad. toxicidad Síntomas: nauseas, convulsiones, dificultad para hablar, desorientación, etc. Insuficiencia renal, acidosis metabólica.
Caso Patricia Stallings (1989) ¡Qué error! • Patricia Stallings (Missouri, EEUU), lleva al hospital a su bebe de tres meses enfermo (vómitos incontrolables, dificultad respiratoria, etc.). • En análisis detectan etilenglicol (anticongelante) en sangre. • Sospecha de envenenamiento y le quitan al bebe. • Ryan muere después de una visita de Patricia. Patricia • Patricia es arrestada, declarada culpable de asesinato y sentenciada a cadena perpetua. ¿Por qué? • Según S ú llos iinformes f d de d dos llaboratorios, b i en los análisis de sangre de Ryan y los de la leche se encontraron grandes cantidades de etilenglicol. • Síndrome de Munchausen.
Caso Patricia Stallings (1989) ¡Qué suerte! •Patricia Stallings estaba embarazada de su segundo hijo David Jr. • Cuando nace lo entregan a una familia en adopción. • David Jr también enferma e ingresa en un hospital infantil donde le diagnostican una enfermedad metabólica hereditaria: Acidemia Metilmalónica (MMA). Acidosis metabólica.
Se vuelve a investigar • Los análisis de CG muestran que los picos corresponden a ácido propionico y no etilenglicol. Ac. propionico
Espectro de CG de Ryan
“No h “ hay sustancias i inocuas, i sólo hay formas inofensivas de manejarlas”. (Jeyaratham, Toxicólogo, 1980)
“Medicamentos y venenos son a veces las mismas sustancias administradas con diferente intención”. Peter M. M Latham
