TEMA 3:ALCOHOLES -NOMENCLATURA -PROPIEDADES FÍSICAS: Estado físico, p.e., p.f., densidad, solubilidad -PROPIEDADES QUÍMICAS a) OXIDACIÓN QUÍMICA b) REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA MOLECULAR (SN2)
c) REACCIONES DE ELIMINACIÓN (E2)
a) OXIDACIÓN QUÍMICA 1- ALCOHOL PRIMARIO
[O]
ALDEHIDO
rápido
ÁCIDO
ECUACIONES: (-1)
(CH3-CH2-OH+H2O
OH CH3-C=O + 4e- + 4H+) x3 (+3)
(+3)
(+6)
(Cr2O72- + 6e- +14H+
2 Cr3+ + 7 H2O) x2
anaranjado
3 CH3-CH2-OH +
2Cr2O72-
+ 16
H+
4
Cr3+
verde
OH + 3CH3-C=O +11 H2O
1
2- ALCOHOL SECUNDARIO (0)
CETONA (+2)
CH3-C-CH3 + 2 e- + 2 H+)x 3
(CH3-CH-CH3
O
OH Cr2O72- + 6e- +14H+
2 Cr3+ + 7 H2O
3 CH3-CH-CH3 + Cr2O72- + 8 H+
CH3-C-CH3 + 2 Cr3+ +7 H2O verde O
anaranjado
OH
b)Reacción de sustitución nucleofílica bimolecular (SN2). ECUACIÓN GRAL: H3C− −CH2OH + HBr
H3C− −CH2−Br + H2O
MECANISMO: _ −CH2OH H3C− _
+ H+
rápida
H H3C− −CH2−OH
-
Br
lenta
+
Sal de oxonio
CH3 Brδ-
C H H
H Oδ+ H
Br− −CH2 −CH3 + H2O Inversión de Walden
Complejo máxima energía
2
c) Reacción de eliminación bimolecular (E2): −CH2OH ECUACIÓN GRAL : H3C−
H2SO4 98% 160-180 ºC
CH2=CH2 + H2O H
MECANISMO:H3C− −CH2OH + H+
rápida
H3C− −CH2−OH +
ión etil hidrónio o sal de oxonio
H
HSO4lenta
H2C− −CH2 ……..δ+OH H δ- O
CH2=CH2 + H2O + HOSO3H −SO3H Regla de Saytzeff o Zaitsev
ACIDEZ Y BASICIDAD Acidez H3C− −CH2OH +
Na
H3C− −CH2OH +
NaOH
CH3 - CH2O- Na+ + ½ H2 No reacciona
Basicidad CH3 CH3 C CH3
OH
+ HCl
ZnCl2
CH3 CH3 C
Cl + H2O
CH3
3